只有当空白含量为零时，样品检测下限等于方法检测下限。然而，空白含量往往不等于零，空白大小受环境对样品的污染，试剂纯度、水质纯度、容器的质地及操作等因素的影响。因此，由外推法可求得方法检测下限可能很低，但由于空白含量的存在以及空白含量的波动，样品检测下限可能要比方法检测下限大得多。从实用中考虑，样品检测下限较为有用和切合实际。液相色谱、液质的方法线性范围，加标回收率等怎么验证已知确定浓度的样品中准确加入一定量的对照，进行测定，扣除样品的已知浓度，计算加入的样品量。计算得到量与实际加入量的比值即为回收率。
这种计算方法为加标回收(相对辅料+对照的回收方法)线性范围的确定以含量测定的浓度水平决定，以测定的图谱行为进行判断。一般采用含量测定的浓度上下可以各选几个点(线性总数>进行测定。如果是残留或有关物质，含量较低，可以从定量限开始进行线性考察。就我所知，定量限和检出限只能不断稀释测定。计量校准校验不过可以先进预期，开始稀释的倍数尽量大，实在不行从低浓度向高浓度试验还可以避免残留影响。校准曲线是什么？
信噪比、方法最低检出限、检测范围等，请讲解一下这些值的定义 :用液相作方法的时候，常常要注明信噪比、方法最低检出限、检测范围等。信噪比狭义来讲是指放大器的输出信号的电压与同时输出的噪声电压的比;方法检出限指倍仪器背景信号对应被测物浓度值，检测范围指最低与最高检测浓度之间范围;最低检出限，倍噪音对应的样品浓度;一般做方法验证的时候，做有关物质的检测需要做信噪比为(也有为)最低检测限实验。做定量要做信噪比为的最低定量限的检测。这个一般仪器里会有这样的方法。把样品按方法稀释成为一系列的浓度，然后分别进样，选择没有峰出现的基线很平的地方为对照，可以根据仪器的计算得到相应的信噪比，选择信噪比大于的最低浓度就是检测限定量限。
检测范围一般是成线性的浓度范围。也是稀释几个浓度段(%~%用得到峰面积做相关系数计算。校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，这对于样品往往造成较大误差；而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法，都是样品测得信号值后，从校准曲线上查得其含量或浓度。因此，绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。校准曲线的绘制 用一系列被测物标准溶液，按照标准方法规定的步骤，将被测物转变为有色溶液。制备好的标准系列和空白，方法选定的波长下，测定吸光度。已被测物浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
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