硅铁中铝、硅、钙、铬、锰、铁、铜含量的测定 X射线荧光能谱法
00001前 言
本标准按照GB/T 1.1-2009、HS/T 1-2011和HS/T 39-2013的编制规则起草。
本标准由中华人民共和国海关总署关税征管司提出。
本标准由中华人民共和国海关总署政策法规司归口。
本标准的起草单位：中华人民共和国天津海关。
本标准主要起草人： 邱越、苏骏、李杨、魏鹏、史芸、张鹏、王岳、王秀禄、乔山虎。
硅铁中铝、硅、钙、铬、锰、铁、铜含量的测定 X射线荧光能谱法
警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
000011 范围
本标准规定了X射线荧光能谱法测定硅铁 铝、硅、钙、铬、锰、铁、铜含量的仪器、试样制备、分析步骤及分析结果处理。
本标准适用于税则号列7202.2项下的硅铁中铝（0.7～2.5％）、硅（47～76％）、钙（0.07～0.8％）、铬（0.004～0.14％）、锰（0.02～0.28％）、铁（21～49％）、铜（0～0.15％）的定量分析。
000012 原理
样品在照射一定强度的X射线后会激发X射线荧光，不同元素所激发出来的荧光能量不同，检测器通过搜集不同能量范围的信号计数表征元素的含量。通过建立工作曲线，可以得出样品中元素的准确含量。
000013 试剂与材料
3.1 低压聚乙烯粉 200目
000014 仪器和设备
000014.1 X射线荧光能谱仪：元素测量范围Na—U，配有Si(Li)探测器，浓度动态范围100%-ppm。
000014.2 压片机：压力20吨。
000015 分析步骤
000015.1 分析条件
将样品破碎、磨细至200目以下，用低压聚乙烯粉镶边垫底，20吨压力下10秒成型。
本标准推荐的分析条件如下：
表1 采谱条件
表2.谱处理方法
通过强度校正，线性回归的方式建立工作曲线。
000015.2 试样的测定
依照4 试样制备将样品压制成片，放入样品室，根据以设定好的采谱条件及谱处理方法进行检测。
000016 结果计算
试样中各元素含量通过工作曲线获得。
000017 方法误差
7.1准确度
准确度在含量范围＞1%时的相对标准偏差小于1%，在含量范围≤1%的相对偏差小于10%。
7.2精密度
精密度以相对标准偏差计不大于0.5%。
000018 试验报告
实验报告应至少给出以下内容：
a） 试样描述；
b） 使用的标准；
c） 试验结果；
f） 实验日期。
附录 A
（资料性附录）
本附录给出了工作曲线所使用的标准品含量表、化学法与本方法检测数值的对比表、化学法与本方法检测数值的对比表、精密度测试（见表A.1～A.4）。
表A.1 工作曲线所使用的标准品含量表
表A.2 化学法与本方法检测数值的对比表（铝、硅、钙）
表A.3 化学法与本方法检测数值的对比表（铬、锰、铁）
表A.4 精密度测试 %，n=6
00001前 言
本标准按照GB/T 1.1-2009、HS/T 1-2011和HS/T 39-2013的编制规则起草。
本标准由中华人民共和国海关总署关税征管司提出。
本标准由中华人民共和国海关总署政策法规司归口。
本标准的起草单位：中华人民共和国天津海关。
本标准主要起草人： 邱越、苏骏、李杨、魏鹏、史芸、张鹏、王岳、王秀禄、乔山虎。
硅铁中铝、硅、钙、铬、锰、铁、铜含量的测定 X射线荧光能谱法
警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
000011 范围
本标准规定了X射线荧光能谱法测定硅铁 铝、硅、钙、铬、锰、铁、铜含量的仪器、试样制备、分析步骤及分析结果处理。
本标准适用于税则号列7202.2项下的硅铁中铝（0.7～2.5％）、硅（47～76％）、钙（0.07～0.8％）、铬（0.004～0.14％）、锰（0.02～0.28％）、铁（21～49％）、铜（0～0.15％）的定量分析。
000012 原理
样品在照射一定强度的X射线后会激发X射线荧光，不同元素所激发出来的荧光能量不同，检测器通过搜集不同能量范围的信号计数表征元素的含量。通过建立工作曲线，可以得出样品中元素的准确含量。
000013 试剂与材料
3.1 低压聚乙烯粉 200目
000014 仪器和设备
000014.1 X射线荧光能谱仪：元素测量范围Na—U，配有Si(Li)探测器，浓度动态范围100%-ppm。
000014.2 压片机：压力20吨。
000015 分析步骤
000015.1 分析条件
将样品破碎、磨细至200目以下，用低压聚乙烯粉镶边垫底，20吨压力下10秒成型。
本标准推荐的分析条件如下：
| 元素 | X光管管压 | X光管管流 | 滤光片 | 样品室环境 | 能量范围 | 测量时间 |
| Al, Si | 6 KV | 0.76 mA | 无滤片 | 真空 | 10 kev | 100秒 |
| Ca, Cr, Mn, Fe, Cu | 18 KV | 0.12 mA | Al滤片 | 空气 | 10 kev | 100秒 |
表1 采谱条件
| 元素 | 谱线 | 提取强度方法 | 感兴趣区 |
| Al | Kα | Gross | 1400-1500 ev |
| Si | Kα | Gross | 1660-1820 ev |
| Ca | Kα | Gross | 3560-3800 ev |
| Cr | Kα | Gross | 5260-5580 ev |
| Mn | Kα | Gross | 5740-6000 ev |
| Fe | Kα | Gross | 6160-6620 ev |
| Cu | Kα | Gross | 7880-8200 ev |
通过强度校正，线性回归的方式建立工作曲线。
000015.2 试样的测定
依照4 试样制备将样品压制成片，放入样品室，根据以设定好的采谱条件及谱处理方法进行检测。
000016 结果计算
试样中各元素含量通过工作曲线获得。
000017 方法误差
7.1准确度
准确度在含量范围＞1%时的相对标准偏差小于1%，在含量范围≤1%的相对偏差小于10%。
7.2精密度
精密度以相对标准偏差计不大于0.5%。
000018 试验报告
实验报告应至少给出以下内容：
a） 试样描述；
b） 使用的标准；
c） 试验结果；
f） 实验日期。
附录 A
（资料性附录）
本附录给出了工作曲线所使用的标准品含量表、化学法与本方法检测数值的对比表、化学法与本方法检测数值的对比表、精密度测试（见表A.1～A.4）。
表A.1 工作曲线所使用的标准品含量表
| 标准品 | 铝 | 硅 | 钙 | 铬 | 锰 | 铁 | 铜 |
| BH 1915-1 | 1.92 | 71.00 | 0.86 | 0.038 | 0.15 | 24.85 | 0.154 |
| BH 1916-1 | 0.78 | 76.42 | 0.19 | 0.097 | 0.14 | 22.28 | |
| BH 1919-1 | 1.16 | 47.52 | 0.067 | 0.094 | 0.31 | 49.70 | 0.079 |
| BH1920-1 | 1.15 | 51.46 | 0.106 | 0.091 | 0.285 | 46.07 | 0.074 |
| 机90-141 | 2.18 | 68.91 | 0.142 | 0.177 | 26.88 | ||
| 机90-142 | 2.74 | 73.29 | 0.616 | 0.140 | 21.37 |
表A.2 化学法与本方法检测数值的对比表（铝、硅、钙）
| 样品 | 铝 | 测定值 | 硅 | 测定值 | 钙 | 测定值 |
| BH 1915-1 | 1.92 | 1.898 1.941 |
71.00 | 71.08 70.97 |
0.86 | 0.852 0.866 |
| BH 1916-1 | 0.78 | 0.770 0.795 |
76.42 | 76.49 76.38 |
0.19 | 0.179 0.200 |
| BH 1919-1 | 1.16 | 1.133 1.156 |
47.52 | 47.55 47.52 |
0.067 | 0.067 0.084 |
| BH1920-1 | 1.15 | 1.174 1.165 |
51.46 | 51.52 51.39 |
0.106 | 0.099 0.093 |
| 机90-141 | 2.18 | 2.214 2.140 |
68.91 | 68.88 69.00 |
||
| 机90-142 | 2.74 | 2.709 2.776 |
73.29 | 73.44 73.17 |
0.616 | 0.606 0.626 |
表A.3 化学法与本方法检测数值的对比表（铬、锰、铁）
| 样品 | 铬 | 测定值 | 锰 | 测定值 | 铁 | 测定值 |
| BH 1915-1 | 0.038 | 0.037 0.039 |
0.15 | 0.150 0.150 |
24.85 | 24.86 24.84 |
| BH 1916-1 | 0.097 | 0.096 0.097 |
0.14 | 0.140 0.140 |
22.28 | 22.24 22.32 |
| BH 1919-1 | 0.094 | 0.095 0.091 |
0.31 | 0.310 0.310 |
49.70 | 49.71 49.66 |
| BH1920-1 | 0.091 | 0.089 | 0.285 | 0.284 | 46.07 | 46.01 46.12 |
| 机90-141 | 0.142 | 0.146 0.137 |
0.177 | 0.177 0.177 |
26.88 | 26.91 26.84 |
| 机90-142 | 2.74 | 0.140 | 0.139 0.141 |
21.37 | 21.33 21.42 |
表A.4 精密度测试 %，n=6
| 元素 | Si | Fe | Al | Ca | Cr | Mn | Cu |
| 含量 | 68.96 | 26.40 | 21.67 | 0.088 | 0.175 | 0.170 | 0.022 |
| 标准偏差 | 0.17 | 0.07 | 0.041 | 0.059 | 0.014 | 0.002 | 0.005 |
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